ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ
В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ
УТВЕРЖДАЮ
И.о. директора ФБУ
«Федеральный
центр анализа и оценки
техногенного
воздействия»
_________________ С.А. Хахалин
«23» марта
2011 г.
|
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД
МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ
КОНЦЕНТРАЦИИ НИТРИТ-ИОНОВ В ПИТЬЕВЫХ,
ПОВЕРХНОСТНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ
ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
С РЕАКТИВОМ ГРИССА
ПНД Ф 14.1:2:43-95
Методика допущена для
целей государственного
экологического контроля
МОСКВА 1995 г.
(издание 2011 г.)
Методика
рассмотрена и одобрена федеральным бюджетным учреждением «Федеральный центр
анализа и оценки техногенного воздействия (ФБУ «ФЦАО»).
Главный инженер ФБУ «ФЦАО», к.х.н.
|
В.С. Талисманов
|
Разработчик:
«Федеральный центр анализа и
оценки техногенного воздействия» (ФБУ «ФЦАО»)
Настоящий документ
устанавливает методику измерений массовой концентрации нитрит-ионов в питьевых,
поверхностных и сточных водах фотометрическим методом с реактивом Грисса.
Диапазон измерений от 0,02 до
3 мг/дм3.
Если массовая концентрация
нитрит-ионов в анализируемой пробе превышает 0,6 мг/дм3, то пробу
необходимо разбавлять.
Определению мешают мутность и
взвешенные вещества. Трехвалентное железо, двухвалентная ртуть, серебро,
висмут, трехвалентная сурьма, свинец, трехвалентное золото, хлорплатинаты и
метаванадаты мешают определению, так как выпадают в осадок. В анализируемой
пробе не должны присутствовать сильные окислители или восстановители.
Определению мешает также окраска воды и трихлорамин, двухвалентная медь
занижает результаты вследствие вызываемого ею каталитического распада
диазотированной сульфаниловой кислоты. Мешающие влияния устраняются в
соответствии с п. 9.1.
Значения показателя точности
измерений1 - расширенной относительной неопределенности измерений
при коэффициенте охвата 2 приведены в таблице 1. Бюджет неопределенности измерений приведен в
Приложении А
.
_____________
1 В соответствии с ГОСТ Р 8.563-2009 (п. 3.4) в качестве показателя
точности измерений использованы показатели неопределенности измерений).
Таблица 1 - Диапазон измерений,
показатели неопределенности измерений
_____________
2 Соответствует характеристике
погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95.
Значения показателя точности методики
используют при:
- оформлении результатов измерений,
выдаваемых лабораторией;
- оценке качества проведения испытаний
в лаборатории;
- оценке возможности использования
настоящей методики в конкретной лаборатории.
При выполнении измерений применяют
следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы
3.1 Средства измерений, стандартные образцы
Фотоэлектроколориметр или
спектрофотометр любого типа, позволяющий измерять оптическую плотность при l = 520 нм.
Кюветы с длиной поглощающего слоя 10
или 20 мм.
Весы лабораторные специального класса
точности с ценой деления не более 0,1 мг, наибольшим пределом взвешивания не
более 210 г по ГОСТ Р 53228-2008.
Колбы мерные, наливные 2-50-2,
2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770-74.
Пипетки 4(5)-2-1, 4(5)-2-2, 6(7)-2-5,
6(7)-2-10, 3-2-1, 3-2-5, 3-2-10 по ГОСТ 29227-91.
рН-метры или иономер.
Государственные стандартные образцы
(ГСО) состава водного раствора нитрит-ионов с массовой концентрацией 1 мг/см3
и относительной погрешностью аттестованных значений массовых концентраций не
более 1 % при Р = 0,95.
3.2 Вспомогательное оборудование и
материалы
Шкаф сушильный лабораторный с
температурой нагрева до 130 °С.
Колбы КН-2-100-18 ТХС по ГОСТ 25336-82.
Фильтры бумажные беззольные по ТУ
6-09-1678-95.
Фильтры мембранные.
Примечания.
1 Допускается использование других
средств измерений утвержденных типов, обеспечивающих измерения с установленной
точностью.
2 Допускается использование другого
оборудования с метрологическими и техническими характеристиками, аналогичными
указанным.
3 Средства измерений должны быть
поверены в установленные сроки.
3.3 Реактивы
Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197-74.
Сульфаниловая кислота по ГОСТ
5821-78.
1-нафтиламин или
1-нафтиламин гидрохлорид.
Активированный уголь.
Квасцы алюмокалиевые (алюминий калий сернокислый) по ГОСТ 4329-77.
Кислота уксусная ледяная по ГОСТ
61-75.
Реактив Грисса по ТУ 6-09-3569-86.
Серная кислота по ГОСТ
4204-77.
Бром по ГОСТ 4109-79.
Ацетат натрия по ГОСТ 199-78.
Соляная кислота по ГОСТ 3118-77.
Калия гидрокись (едкое кали) по ГОСТ 24363-80.
или натрия гидрокись (едкий натр) по ГОСТ 4328-77.
Порошок цинковый по ГОСТ
12601-76.
Марганец сернокислый, 5-ти водный по ТУ 6-09-4007-82.
Калий марганцевокислый по ГОСТ
20490-75.
Аммоний щавелевокислый 1-водный по ГОСТ 5712-78.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Вода бидистиллированная по ТУ 6-09-2502-77.
Примечания.
1 Все
реактивы, используемые для измерений, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.
2 Допускается использование реактивов, изготовленных по
другой нормативно-технической документации, в том числе импортных.
Определение основано на способности нитритов
диазотировать сульфаниловую кислоту с образованием красно-фиолетового
диазосоединения с a-нафтиламином.
Интенсивность окраски пропорциональна массовой концентрации нитритов.
Протекание реакции в значительной степени зависит от рН среды. Оптическую
плотность раствора измеряют при l = 520 нм.
При выполнении измерений необходимо соблюдать следующие
требования техники безопасности.
5.1 При выполнении измерений необходимо соблюдать
требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.
5.2 Электробезопасность при работе с
электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009.
5.3 Организация обучения работающих
безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.
5.4 Помещение лаборатории должно
соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.
5.5 Содержание вредных веществ в
воздухе не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в
соответствии с ГОСТ 12.1.005-88.
Выполнение измерений может производить
химик-аналитик, владеющий техникой фотометрического анализа, изучивший
инструкцию по эксплуатации спектрофотометра или фотоколориметра и получивший
удовлетворительные результаты при выполнении контроля процедуры измерений.
Измерения проводятся в следующих
условиях:
- температура окружающего воздуха (20
± 5) °С;
- относительная влажность не более 80
% при t = 25 °C;
- атмосферное давление (84 - 106) кПа
(630 - 800 мм рт.ст);
- частота переменного тока (50 ± 1)
Гц;
- напряжение в сети (220 ± 22) В.
При подготовке к выполнению измерений
должны быть проведены следующие работы: подготовка посуды для отбора проб,
отбор и хранение проб, подготовка прибора к работе, приготовление вспомогательных
и градуировочных растворов, установление и контроль стабильности градуировочной
характеристики.
8.1 Подготовка посуды для отбора
проб
Бутыли для отбора и хранения проб воды
обезжиривают раствором CMC, промывают
водой, обрабатывают хромовой смесью, промывают водопроводной водой, затем 3 - 4
раза дистиллированной водой.
8.2 Отбор и хранение проб
Отбор проб питьевых вод производится в
соответствии с требованиями ГОСТ Р 51593-2000
«Вода питьевая. Отбор проб».
Отбор проб поверхностных и сточных вод производится в соответствии с
требованиями ГОСТ Р 51592-2000 «Вода.
Общие требования к отбору проб», ПНД Ф 12.15.1-08
«Методические указания по отбору проб для анализа сточных вод».
Пробы воды (объем не менее 500 см3)
отбирают в емкости из полимерного материала или стекла, предварительно
ополоснутые отбираемой водой.
Если анализ производят в день отбора
пробы, то консервирование не производится.
В том случае, если пробы не могут быть
проанализированы сразу, их хранят при температуре 3 - 4 °С не более 24 часов
или консервируют добавлением 2 - 4 см3 хлороформа на 1 дм3
воды. Законсервированные пробы хранят не более двух суток.
Для доставки в лабораторию сосуды с
пробками упаковываются в тару, обеспечивающую сохранение и предохраняющую от
резких перепадов температуры. При отборе проб составляют сопроводительный
документ по форме, в котором указывают:
- цель анализа, предполагаемые
загрязнители;
- место, время отбора;
- объем пробы;
- номер пробы;
- должность, фамилия отбирающего
пробу, дата.
8.3 Подготовка прибора к работе
Подготовку прибора к работе и
оптимизацию условий измерения проводят в соответствии с рабочей инструкцией по
эксплуатации прибора.
8.4 Приготовление растворов для
анализа
8.4.1 Вода дистиллированная, не содержащая нитритов
Воду готовят одним из следующих
способов:
а) 1 дм3 дистиллированной
воды подкисляют 5 см3 раствора серной кислоты (1:3), добавляют 50 см3
бромной воды и кипятят (желательно с обратным холодильником) в течение 1 часа
до полного удаления брома.
б) К 1 дм3 дистиллированной
воды добавляют 1 см3 концентрированной серной кислоты и 0,2 см3
48 %-ного раствора тетрагидрата сульфата марганца. Добавляют 1 - 3 см3
0,04 %-ного раствора перманганата калия до появления постоянной розовой
окраски. Через 15 минут раствор обесцвечивают, прибавляя по каплям 0,09 %-ный
раствор моногидрата оксалата аммония.
в) К 1 дм3 дистиллированной
воды добавляют один кристалл перманганата калия и один кристалл едкой щелочи
(КОН или NaOH) и производят повторную дистилляцию.
8.4.2 Бром, насыщенный водный раствор (бромная вода)
Бром по каплям при непрерывном
перемешивании прибавляют к воде до появления нерастворяющейся капли на дне
склянки. (Работу проводят в вытяжном шкафу). Реактив хранят в склянке из
темного стекла в вытяжном шкафу.
8.4.3 Серная кислота, водный раствор (1:3)
Смешивают один объем серной кислоты, r = 1,84 г/см3 с тремя
объемами воды, осторожно приливая кислоту к воде.
8.4.4 Тетрагидрат сульфата марганца, 48 %-ный раствор
48 г соли тетрагидрата сульфата
марганца растворяют в 52 см3 дистиллированной воды.
8.4.5 Калий марганцевокислый, 0,04 %-ный раствор
0,4 г калия марганцевокислого
растворяют в 1 дм3 дистиллированной воды.
8.4.6 Аммоний щавелевокислый, 0,09 %-ный раствор
0,9 г моногидрата оксалата аммония
растворяют в 1 дм3 дистиллированной воды.
8.4.7 Сульфат алюминия-калия, 12,5 %-ный раствор
12,5 г алюмокалиевых квасцов
растворяют в 87,5 см3 воды при температуре 60 °С.
8.4.8 Алюминий гидроксид, суспензия для коагуляции
125 г сульфата алюминия-калия AlK(SO4)2×12Н2O растворяют в 1 дм3
воды, нагревают до 60 °С и постепенно прибавляют 55 см3 25 %-ного
раствора аммиака при постоянном перемешивании. После отстаивания в течение 1 ч
осадок переносят в большой стакан и промывают декантацией бидистиллированной
водой до исчезновения в промывной воде реакции на хлориды, аммиак, нитриты,
нитраты.
8.4.9 Ацетат
натрия, 2М водный раствор
27,2 г уксуснокислого натрия
растворяют в 100 см3 дистиллированной воды.
8.4.10 Сульфаниловая
кислота, раствор
Растворяют 6,0 г сульфаниловой кислоты
в 750 см3 горячей дистиллированной воды. К полученному раствору
прибавляют 250 см3 ледяной уксусной кислоты.
8.4.11 a-нафтиламин, раствор
Первый вариант
Смешивают 0,600 г гидрохлорида a-нафтиламина с 1 см3
концентрированной соляной кислоты (или 0,480 г основания a-нафтиламина смешивают с 1,4 см3
концентрированной соляной кислоты) и разбавляют дистиллированной водой до 100
см3.
Второй вариант
Растворяют 1,2 г a-нафтиламина в дистиллированной воде,
прибавляют 50 см3 ледяной уксусной кислоты и доводят объем
дистиллированной водой до 200 см3. При образовании мути раствор
фильтруют через хлопчатобумажную ткань, промытую дистиллированной водой.
Раствор сохраняется 2 - 3 месяца.
8.4.12 Реактив Грисса, 10 %-ный раствор
10 г реактива Грисса, взвешенного с
погрешностью не более 0,1 г, растворяют в 100 см3 12 %-ного раствора
уксусной кислоты.
8.4.13 Уксусная кислота, 12 %-ный раствор
25 см3 ледяной уксусной
кислоты разбавляют дистиллированной водой до 200 см3.
8.4.14 Приготовление из ГСО3 основного градуированного раствора нитрит-иона с массовой концентрацией 0,1 мг/см3.
_____________
3 Приготовление градуировочных
растворов из натрия азотистокислого приведено в Приложении Б.
Раствор
готовят в соответствии с прилагаемой к ГСО инструкцией. 1 см3
раствора должен содержать 0,1 мг нитрит-иона. Раствор устойчив в течение
месяца.
8.4.15 Приготовление рабочего градуировочного раствора нитрит-иона с массовой концентрацией 0,001 мг/см3.
Раствор
готовят из основного градуировочного раствора соответствующим разбавлением. 1
см3 раствора должен содержать 0,001 мг нитрит-иона.
Раствор
готовят в день проведения измерений.
8.5 Построение градуировочного графика
Для
построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для
градуировки определяемого компонента с массовой концентрацией от 0,002 до 0,06
мг/дм3. Условия измерений, процедура выполнения измерений должны
соответствовать п.п. 7, 9.
Состав и
количество образцов для градуировки для построения градуировочного графика
приведены в таблице 2.
Неопределенность,
обусловленная процедурой приготовления образцов для градуировки, не превышает
2,5 %.
Таблица 2 - Состав и количество образцов для градуировки
Номер образца
|
Массовая концентрация нитрит-ионов в градуировочных растворах, мг/дм3
|
Аликвотная часть рабочего градуировочного раствора, с массовой
концентрацией 0,001 мг/см3, помещаемого в мерную колбу
вместимостью 50 см3, см3
|
1
|
0,00
|
0,0
|
2
|
0,02
|
1,0
|
3
|
0,04
|
2,0
|
4
|
0,08
|
4,0
|
5
|
0,20
|
10,0
|
6
|
0,30
|
15,0
|
7
|
0,60
|
30,0
|
Разбавляют каждый раствор до метки
дистиллированной водой и перемешивают. Далее раствор проводят через весь ход
анализа по п. 9.2.
Анализ
образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их массовой
концентрации. Для построения градуировочного графика каждую искусственную смесь
необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и
усреднения данных.
При построении
градуировочного графика по оси ординат откладывают значения оптической
плотности, а по оси абсцисс - величину массовой концентрации вещества в мг/дм3.
8.6 Контроль стабильности градуировочной
характеристики
Контроль
стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в
квартал, а также при смене партий реактивов, после поверки или ремонта прибора.
Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не
менее 3 образцов из приведенных в табл. 2).
Градуировочную
характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для
градуировки следующего условия:
(1)
где X - результат
контрольного измерения массовой концентрации нитрит-ионов в образце для
градуировки;
С - аттестованное значение массовой концентрации
нитрит-ионов;
uI(TOE) - стандартное отклонение результатов измерений,
полученных в условиях промежуточной прецизионности, %.
Значения uI(TOE) приведены в Приложении А.
Если
условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для
одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого
образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.
Если
градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют
контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных
методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной
характеристики строят новый градуировочный график.
9.1 Устранение мешающих
влияний
9.1.1 Мешающее влияние
взвешенных веществ, мутности и окраски воды частично устраняется фильтрованием
пробы через бумажный фильтр «синяя лента».
Если
мутность фильтрованием не устраняется и поверхностные или сточные воды содержат
коллоидные вещества, пробу необходимо осветлить путем коагулирования с
гидрооксидом алюминия. Для этого к 100 см3 пробы прибавляют около
0,5 г активированного угля, 1,0 см3 12,5 % раствора сульфата
алюминия и калия (KAl(SО4)2×12H2O)
и раствор аммиака до получения рН ~ 5,8. После взбалтывания дают осадку осесть
до полного осветления пробы. Фильтруют через сухой плотный фильтр («синяя
лента»).
Осветление
можно также проводить, взбалтывая 100 см3 пробы с 2 см3
суспензии гидроокида алюминия.
9.1.2 Влияние ионов металлов устраняется в ходе измерений (см.
п. 9.2).
9.1.3 Окраску воды устраняют способом, описанным в п. 9.1.1.
9.2 Ход анализа
Анализируемую воду нейтрализуют
до рН = 7, и, если появится осадок или муть, фильтруют через мембранный фильтр
№ 1 (разбавление учитывают при расчете результата определения).
В коническую
колбу вместимостью 100 см3 помещают 50 см3 анализируемой
воды (или фильтрата после отделения осадка, или меньший объем, но разбавленный
до 50 см3 дистиллированной водой). В отобранном объеме должно
содержаться не более 60 мкг . Прибавляют 1,0 см3 раствора
сульфаниловой кислоты (п. 8.4.10) и
тщательно перемешивают. Дают постоять 5 мин, затем приливают 1,0 см3
раствора a-нафтиламина (п. 8.4.11) и 1,0 см3 ацетата
натрия (п. 8.4.9) (раствор ацетата
натрия добавляется лишь в там случае,
если раствор a-нафтиламина
готовят с добавлением соляной кислоты) или добавляют 2,0 см3
готового реактива Грисса, смесь перемешивают. Через 40 минут определяют
оптическую плотность при l =
520 нм.
Одновременно
проводят холостой опыт с 50 см3 дистиллированной воды и полученный в
холостом опыте раствор используют в качестве сравнительного раствора при
измерении оптической плотности. Результат определения находят по
градуировочному графику.
Массовую
концентрацию нитрит-ионов, X
(мг/дм3) рассчитывают по формуле:
(2)
где: С - массовая концентрация нитрит-ионов,
найденная по графику, мг/дм3;
50 - объем, до которого разбавлена проба, см3;
V - объем пробы, взятой для определения, см3.
При необходимости за результат измерений Хср
принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений Х1
и Х2
(3)
для которых выполняется следующее условие:
(4)
где r - предел повторяемости, значения которого приведены в Таблице 3.
Таблица 3 - Значения предела повторяемости при вероятности
Р = 0,95
При невыполнении условия (4) могут быть использованы методы проверки
приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного
результата согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО
5725-6-2002.
Результат измерений в документах,
предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: X ± =
0,01 × U × X, мг/дм3,
где Х - результат измерений
массовой концентрации, установленный по п. 10,
мг/дм3;
U - значение показателя точности измерений (расширенная неопределенность
измерений с коэффициентом охвата 2).
Значение U приведено в таблице 1.
Допускается
результат измерений в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:
Х ± 0,01 × Uл × X, мг/дм3,
Р = 0,95, при условии Uл < U, где
Uл - значение показателя точности измерений (расширенной
неопределенности с коэффициентом охвата 2), установленное при реализации
методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов
измерений.
Примечание.
При представлении результата измерений
в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:
- количество результатов параллельных
определений, использованных для расчета результата измерений;
- способ
определения результата измерений (среднее арифметическое значение или медиана
результатов параллельных определений).
12.1 Общие
положения
Контроль
качества результатов измерений при реализации методики
в лаборатории
предусматривает:
- оперативный
контроль процедуры измерений;
- контроль
стабильности результатов измерений на основе контроля стабильности среднего
квадратического отклонения (СКО) повторяемости, СКО промежуточной
(внутрилабораторной) прецизионности и правильности.
Периодичность
контроля исполнителем процедуры выполнения измерений и алгоритмы контрольных
процедур, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов
измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.
Ответственность
за организацию проведения контроля стабильности результатов измерений возлагают
на лицо, ответственное за систему менеджмента качества в лаборатории.
Разрешение
противоречий между результатами двух лабораторий проводят в соответствии с
5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.
12.2 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода добавок
Оперативный контроль процедуры
измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной
процедуры Кк с нормативом.
Результат контрольной процедуры Кк
рассчитывают по формуле:
(5)
где -
результат измерений массовой концентрации нитрит-ионов в пробе с известной
добавкой - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений,
расхождение между которыми удовлетворяет условию (4).
Хср - результат
измерений массовой концентрации нитрит-ионов в исходной пробе - среднее
арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение, между
которыми удовлетворяет условию (4).
Сд - величина добавки.
Норматив
контроля К рассчитывают по формуле
(6)
где - стандартные отклонения промежуточной
прецизионности, соответствующие массовой концентрации нитрит-ионов в пробе с
известной добавкой и в исходной пробе соответственно, мг/дм3.
Процедуру измерений признают удовлетворительной, при
выполнении условия:
Kк £ К (7)
При невыполнении условия (7) контрольную процедуру повторяют. При повторном
невыполнении условия (7) выясняют
причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их
устранению.
12.3 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием образцов
для контроля
Оперативный
контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно
взятой контрольной процедуры Kк с нормативом контроля K.
Результат
контрольной процедуры Kк рассчитывают по формуле:
(8)
где Cср - результат измерений массовой
концентрации нитрит-ионов в образце для контроля - среднее арифметическое двух
результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет
условию (4);
С - аттестованное
значение массовой концентрации нитрит-ионов в образце для контроля.
Норматив
контроля К рассчитывают по формуле
К
= 2sI(TOE), (9)
где sI(TOE) - стандартное отклонение промежуточной прецизионности,
соответствующие массовой концентрации нитрит-ионов в образце для контроля,
мг/дм3.
Процедуру
измерений признают удовлетворительной, при выполнении условия:
Kк £ К (10)
При невыполнении условия (10) контрольную процедуру повторяют. При
повторном невыполнении условия (10)
выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают
меры по их устранению.
Расхождение
между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно
превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба
результата измерений, и в качестве окончательного может быть использовано их
среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в
таблице 4.
Таблица 4 - Диапазон измерений, значения пределов воспроизводимости при вероятности Р = 0,95
При превышении предела
воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости
результатов измерений согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО
5725-6-2002.
(информационное)
Таблица А.1 - Бюджет неопределенности
измерений
Источник неопределенности
|
Оценка типа
|
Стандартная относительная
неопределенность4, %
|
(от 0,02 - 0,1) мг/дм3
|
(св. 0,1 - 3), мг/дм3
|
Приготовление градуировочных
растворов, u1, %
|
В
|
2,5
|
2,5
|
Степень чистоты реактивов и
дистиллированной воды, и2, %
|
В
|
2,2
|
1,8
|
Подготовка проб к анализу, и3,
%
|
В
|
2,5
|
2,5
|
Стандартное отклонение результатов
измерений, полученных в условиях повторяемости5, иr (sr), %
|
А
|
6
|
5
|
Стандартное отклонение результатов
измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности5, uI(TOE), (sI(TOE)), %
|
А
|
7
|
5,5
|
Стандартное отклонение измерений
полученных в условиях воспроизводимости, uR (sR), %
|
А
|
8
|
6
|
Суммарная стандартная относительная
неопределенность, ис, %
|
10
|
7
|
Расширенная относительная
неопределенность, (Uomн.) при k = 2, %
|
20
|
14
|
Примечания.
1 Оценка (неопределенности) типа А
получена путем статистического анализа ряда наблюдений.
2 Оценка (неопределенности) типа В
получена способами, отличными от статистического анализа ряда наблюдений.
|
_____________
4 Соответствует характеристике
относительной погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95.
5 Согласно ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 учтено при расчете
стандартного отклонения результатов измерений, получаемых в условиях
воспроизводимости.
Б.1 Натрий азотистокислый, основной градуировочный раствор
0,150 г азотистокислого натрия,
высушенного при 105 °С, растворяют в мерной колбе вместимостью 1 дм3
в небольшом количестве дистиллированной воды и доводят раствор до метки.
1 см3 раствора содержит 0,1
мг нитрит-ионов. Раствор консервируют 1 см3 хлороформа, хранят в
склянке темного стекла в холодном месте.
Срок хранения 1 месяц.
Б.2 Натрий азотистокислый, рабочий градуировочный раствор (I)
100 см3 основного
стандартного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и
доводят до метки дистиллированной водой.
1 см3 раствора содержит
0,01 мг нитрит-ионов. Раствор готовят в день проведения измерений.
Б.3 Натрий азотистокислый, рабочий градуировочный раствор (II)
100 см3 рабочего раствора
(1) помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и доводят до метки
дистиллированной водой.
1 см3 раствора содержит
0,001 мг нитрит-ионов. Раствор готовят в день проведения измерений.
СОДЕРЖАНИЕ